【プロ講師解説】このページでは『アミノ酸の電離平衡、中性アミノ酸・酸性アミノ酸・塩基性アミノ酸の等電点、等電点絡みの計算問題の解き方など』について解説しています。解説は高校化学・化学基礎を扱うウェブメディア『化学のグルメ』を通じて6年間大学受験に携わるプロの化学講師が執筆します。
等電点とは
双性イオン（定義や特徴、酸・塩基との反応など）でやったように、アミノ酸がもつ電荷は溶液のpHによって変化する。
アミノ酸のもつ正の電荷と負の電荷が釣り合ってアミノ酸全体として電荷をもたないpHを、そのアミノ酸の等電点という。
等電点では、ほぼ全てのアミノ酸が双性イオンになっており、少しだけ存在する陽イオンと陰イオンの数が等しく、全体で電荷は0になっている。
等電点一覧
代表的なアミノ酸の等電点は以下の通り。
ただし、大学入試では中性アミノ酸の等電点は約６、酸性アミノ酸の等電点は約３、塩基性アミノ酸の等電点は約１０と覚えていれば基本的に問題ない。
中性アミノ酸
| アミノ酸 | 等電点 |
|---|---|
| グリシン | 5.97 |
| アラニン | 6.00 |
| セリン | 5.68 |
| フェニルアラニン | 5.48 |
| チロシン | 5.66 |
| システイン | 5.07 |
| メチオニン | 5.74 |
酸性アミノ酸
| アミノ酸 | 等電点 |
|---|---|
| アスパラギン酸 | 2.77 |
| グルタミン酸 | 3.22 |
塩基性アミノ酸
| アミノ酸 | 等電点 |
|---|---|
| リシン | 9.74 |
酸性・塩基性アミノ酸の等電点
酸性アミノ酸の等電点が酸性側に、塩基性アミノ酸の等電点が塩基性側に偏る理由について考えていく。
酸性アミノ酸の等電点
酸性アミノ酸はカルボキシ基を余分にもっている。
このカルボキシ基の電離を考えると…
等電点ではほとんどのイオンが双性イオンになっているので、溶液中のH+濃度を大きくして（ルシャトリエの原理により）平衡を左に移動させた点が等電点となる。
したがって、酸性アミノ酸の等電点は酸性側に偏る。
塩基性アミノ酸の等電点
塩基性アミノ酸はアミノ基を余分にもっている。
このアミノ基の水溶液中での反応を考えると…
等電点ではほとんどのイオンが双性イオンになっているので、溶液中のOH–濃度を大きくして（ルシャトリエの原理により）平衡を左に移動させた点が等電点となる。
したがって、塩基性アミノ酸の等電点は塩基性側に偏る。
アミノ酸の分離
等電点の違いによりアミノ酸の混合物を分離することができる。
中性の水溶液でろ紙を湿らせ、真ん中に中性アミノ酸であるアラニン、酸性アミノ酸であるアスパラギン酸、塩基性アミノ酸であるリシンを含ませ電気泳動すると、次のようになる。
溶液のpHが等電点と等しいアラニンは電荷をもたないため移動しない。
それに対して、溶液のpHが等電点より大きいアスパラギン酸は負電荷をもつため陽極に、溶液のpHが等電点より小さいリシンは正電荷をもつため陰極に移動する。
アミノ酸の電気泳動について詳しくは電気泳動（原理・中性/酸性/塩基性アミノ酸の移動方向など）を確認しよう。
等電点の求め方
アミノ酸は溶液中で陽イオン・双性イオン・陰イオンが平衡状態になっている。平衡定数と等電点の関係を使った計算問題は入試頻出なのでここでしっかり確認しておこう！
\underbrace{ H_{3}N^{+}-CH_{2}-COOH }_{ A^{+} } \overset{K_{1}}{\rightleftarrows}\underbrace{ H_{3}N^{+}-CH_{2}-COO^{-} }_{ B }+H^{+} \\
\underbrace{ H_{3}N^{+}-CH_{2}-COO^{-} }_{ B }\overset{K_{2}}{\rightleftarrows}\underbrace{ H_{2}N-CH_{2}-COO^{-} }_{ C^{-} }+H^{+}
\]
まずは上の式。
A^{+} \overset{K_{1}}{\rightleftarrows} B+H^{+}
\]
この式より、電離定数K1は次のように表すことができる。
K_{1}=\frac{ ［B］［H^{+}］ }{ ［A^{+}］ }・・・①
\]
次に下の式。
B \overset{K_{2}}{\rightleftarrows} C^{-}+H^{+}
\]
この式より、電離定数K2は次のように表すことができる。
K_{2}=\frac{ ［C^{-}］［H^{+}］ }{ ［B］ }・・・②
\]
このとき、①式×②式より
K_{1}×K_{2}
=\frac{ \cancel{［B］} ［H^{+}］ }{ ［A^{+}］ } × \frac{ ［C^{-}］［H^{+}］ }{ \cancel{［B］} }\\
\leftrightarrow K_{1}K_{2}=［H^{+}］^{2}×\frac{ ［C^{-}］}{ ［A^{+}］ }
\]
等電点では［C–］=［A+］なので
K_{1}K_{2}=［H^{+}］^{2}\\
\leftrightarrow ［H^{+}］= \sqrt{ K_{1}K_{2} }
\]
問題文で与えられているK1及びK2の値を代入すると…
\begin{align}
［H^{+}］&= \sqrt{ K_{1}K_{2} }\\
&=\sqrt{ 10^{-2.3}×10^{-9.7} }\\
&=10^{-6.0}
\end{align}
\]
よって、pH計算の公式を用いると…
\mathtt{
\begin{align} pH&=-log[H^{+}] \\
&= -log10^{-6.0} \\
&= 6.0
\end{align}
}
\]
演習問題
問１
アミノ酸のもつ正の電荷と負の電荷が釣り合ってアミノ酸全体として電荷をもたないpHを、そのアミノ酸の【１】という。
双性イオン（定義や特徴、酸・塩基との反応など）でやったように、アミノ酸がもつ電荷は溶液のpHによって変化する。
アミノ酸のもつ正の電荷と負の電荷が釣り合ってアミノ酸全体として電荷をもたないpHを、そのアミノ酸の等電点という。
等電点では、ほぼ全てのアミノ酸が双性イオンになっており、少しだけ存在する陽イオンと陰イオンの数が等しく、全体で電荷は0になっている。
問２
中性アミノ酸の等電点は約【１】、酸性アミノ酸の等電点は約【２】、塩基性アミノ酸の等電点は約【３】である。
問３
酸性アミノ酸の等電点は【１（酸or塩基）】性側に偏る。
酸性アミノ酸はカルボキシ基を余分にもっている。
このカルボキシ基の電離を考えると…
等電点ではほとんどのイオンが双性イオンになっているので、溶液中のH+濃度を大きくして（ルシャトリエの原理により）平衡を左に移動させた点が等電点となる。
したがって、酸性アミノ酸の等電点は酸性側に偏る。
問４
塩基性アミノ酸の等電点は【１（酸or塩基）】性側に偏る。
塩基性アミノ酸はアミノ基を余分にもっている。
このアミノ基の水溶液中での反応を考えると…
等電点ではほとんどのイオンが双性イオンになっているので、溶液中のOH–濃度を大きくして（ルシャトリエの原理により）平衡を左に移動させた点が等電点となる。
したがって、塩基性アミノ酸の等電点は塩基性側に偏る。
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・化学のグルメ運営代表
・高校化学講師
・薬剤師
・デザイナー/イラストレーター
数百名の個別指導経験あり（過去生徒合格実績：東京大・京都大・東工大・東北大・筑波大・千葉大・早稲田大・慶應義塾大・東京理科大・上智大・明治大など）
2014年よりwebメディア『化学のグルメ』を運営
公式オンラインストアで販売中の理論化学ドリルシリーズ・有機化学ドリル等を執筆
著者紹介詳細