揮発性酸遊離反応(原理・例・濃硫酸を使う理由など)

目次

はじめに

【プロ講師解説】このページでは『揮発性酸遊離反応(原理・例・濃硫酸を使う理由など)』について解説しています。


揮発性酸遊離反応とは

  • 揮発性の酸(蒸発しやすい酸)を含む塩に、不揮発性の酸(蒸発しにくい酸)を加えて加熱することで、揮発性の酸を取り出す反応を不揮発性酸遊離反応という。

\[
揮発性の酸を含む塩+不揮発性の酸→揮発性の酸+不揮発性の酸を含む塩
\]

  • 揮発性酸遊離反応の例として「塩化ナトリウムNaClと濃硫酸H2SO4の反応」を紹介する。

\[
\mathrm{NaCl+H_{2}SO_{4}\overset{加熱}{→}HCl+NaHSO_{4}}
\]

  • NaClは揮発性の酸を含む塩、H2SO4は不揮発性の酸である。
  • これらを加熱により反応させると、揮発性の酸である塩化水素HClと、不揮発性の酸を含む塩である硫酸水素ナトリウムNaHSO4が生じる。

揮発性酸遊離反応の原理

  • 揮発性酸遊離反応の原理について、先ほどの「塩化ナトリウムNaClと濃硫酸H2SO4の反応」を用いて詳しく解説する。

\[
\mathrm{NaCl+H_{2}SO_{4}\overset{加熱}{→}HCl+NaHSO_{4}}
\]

  • H2SO4が不揮発性の酸であるのに対し、HClは揮発性の酸である。したがって、加熱することにより、HClのみが蒸発し、外に逃げる。

●STEP1
揮発性の酸を含む塩が電離する。
●STEP2
不揮発性の酸を含む塩が電離する。
●STEP3
加熱により揮発性の酸が遊離する。

STEP
揮発性の酸を含む塩が電離する。

まず、揮発性の酸を含む塩であるNaClが電離する。

STEP
不揮発性の酸を含む塩が電離する。

次に、不揮発性の酸であるH2SO4を含む塩が電離する。

STEP
加熱により揮発性の酸が遊離する。

次に、加熱により揮発性の酸であるHClが遊離する。

この結果、ルシャトリエの原理により反応が右に進み、多量のHClが得られる。

H2SO4の沸点は非常に高い(300℃台)ため、加熱しても蒸発しません。


揮発性酸遊離反応に加熱は不要?

  • 揮発性酸遊離反応は、実は加熱せずとも起こる。
  • これは、この反応は酸・塩基反応と捉えることもできるためである。次の反応を用いて説明する。

例)塩化ナトリウムNaCl+濃硫酸H2SO4

\[
\mathrm{NaCl+H_{2}SO_{4}\overset{加熱}{→}HCl+NaHSO_{4}}
\]

  • 水溶液中において、HClとH2SO4はともに強酸性を示す。しかし、強酸の中にも強弱が存在し、HClとH2SO4で比較するとH2SO4の方が強い。したがって、弱酸遊離反応により、H2SO4は塩化ナトリウムNaClに水素イオンHを与えようとする。
  • その結果、加熱をせずとも上記の反応は積極的に右に進むことになる。

揮発性酸遊離反応のポイント

  • 揮発性酸遊離反応について疑問に感じやすいポイントをまとめる。

●揮発性酸遊離反応のポイント

  1. 濃硫酸を用いる理由
  2. NaHSO4で止まる理由
  3. 濃硫酸は弱酸ではないのか
  4. 不揮発性の酸の具体例は何か

❶ 濃硫酸を用いる理由

  • 揮発性酸遊離反応では、希硫酸ではなく濃硫酸を用いる。
  • この理由について考えるため、まず希硫酸(濃”硫酸”を水で”希”釈したもの)を用いた場合にどうなるのかを検討する。
  • 塩酸と硫酸はともに強酸だが、強酸の中にも強弱が存在し、塩酸と硫酸で比較すると硫酸の方が強い。したがって、弱酸遊離反応により希硫酸がもつ水素イオンHを塩化物イオンClに押し付けようとする。
  • しかし、希硫酸の場合、溶液中に水H2Oが多く存在する。塩酸も、硫酸より劣るものの強酸なので、酸としてHを投げる力は十分に強い。したがって、希硫酸から来たHをH2Oに押し付ける。
  • その結果、塩化ナトリウムに希硫酸を加えた場合、イオンに分かれて普通に溶けるという結果になる。
  • 次に、濃硫酸の場合を考える。まず希硫酸と同様に濃硫酸が自身のHを塩化物イオンClに押し付ける。
  • 希硫酸であればこの後塩酸はH2OにHを押し付けようとするが、濃硫酸だと(水で希釈されていないため)溶液中にH2Oがほぼ存在しない。したがって、塩酸はHを押し付ける相手がいない。
  • この状態で加熱をすると、塩酸は揮発性の酸なので蒸発する。

NaHSO4で止まる理由

\[
\mathrm{NaCl+H_{2}SO_{4}\overset{加熱}{→}NaHSO_{4}+HCl}
\]

  • この反応式において、H2SO4はNa2SO4までいかずNaHSO4で止まっているが、これは酸の強さの観点から説明できる。
  • 硫酸は次のような二段階で電離する。

\[
\mathrm{H_{2}SO_{4}→H^{+}+HSO_{4}^{-}}\\
\mathrm{HSO_{4}^{-}→H^{+}+SO_{4}^{2-}}
\]

  • 酸としての強さ(Hの放出しやすさ)はH2SO4(第一電離)>HCl>HSO4(第二電離)である。
  • HClの方がHSO4よりも酸として強力なので、HClがある状態でHSO4がHを放出することはない。
  • したがって、H2SO4がNa2SO4までいくことはなく、NaHSO4で止まる。

❸ 濃硫酸は弱酸ではないのか

  • 高校化学において、濃硫酸を弱酸と説明される場合があるが、正確には強酸である。
  • 濃硫酸が弱酸だという考え方は、「濃硫酸中には水分子がほとんど存在しない」ことからきている。
  • 濃硫酸の濃度は約98%のため、Hを放出したときに、それを受け取るH2Oがほとんど存在しない。したがって、Hを放出しにくく、事実上弱酸と考えることができる。
  • 濃硫酸は決してHを放出する力そのものが弱いわけではなく、めちゃくちゃ電離したいのに電離できない、言わば欲求不満状態ということである。Hを受け取る相手がいれば、当然Hをたくさん放出する強酸としてはたらく(これが希硫酸)。

❹ 不揮発性の酸の具体例は何か

  • 高校化学を学習する上で、不揮発性の酸として覚えておくべきは濃硫酸のみである。
  • そのほか、リン酸、過塩素酸なども不揮発性の酸である。

不揮発性酸遊離反応まとめ

この『揮発性酸遊離反応(原理・例・濃硫酸を使う理由など)』のページで解説した内容をまとめる。

  • 揮発性の酸(蒸発しやすい酸)を含む塩に、不揮発性の酸(蒸発しにくい酸)を加えて加熱することで、揮発性の酸を取り出す反応を不揮発性酸遊離反応という。
  • 代表的な不揮発性の酸は濃硫酸である。

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著者情報

元講師、薬剤師、イラストレーター
数百名の中高生向け指導経験あり(過去生徒合格実績:東工大・東北大・筑波大・千葉大・岡山大・早稲田大・慶應義塾大・東京理科大・上智大・明治大など)。
2014年よりwebメディア『化学のグルメ』を運営
公式オンラインストアで販売中の理論化学ドリルシリーズ・有機化学ドリル等を執筆
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